| 6. Spieltag | 18.09.2022 | Villarreal CF | - | Sevilla FC | 1:1 | ||||
| 7. Spieltag | 01.10.2022 | Cádiz CF | - | Villarreal CF | 0:0 | ||||
| 8. Spieltag | 09.10.2022 | Real Sociedad | - | Villarreal CF | 1:0 | ||||
| 9. Spieltag | 17.10.2022 | Villarreal CF | - | CA Osasuna | 2:0 |  |
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| 10. Spieltag | 20.10.2022 | FC Barcelona | - | Villarreal CF | 3:0 | ||||
| 11. Spieltag | 23.10.2022 | Villarreal CF | - | UD Almería | 2:1 | ||||
| 12. Spieltag | 30.10.2022 | Athletic Club | - | Villarreal CF | 1:0 | ||||
| 13. Spieltag | 06.11.2022 | Villarreal CF | - | RCD Mallorca | 0:2 | ||||
| 14. Spieltag | 09.11.2022 | Espanyol Barcelona | - | Villarreal CF | 0:1 | ||||
| 16. Spieltag | 07.01.2023 | Villarreal CF | - | Real Madrid | 2:1 |
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