| 1. Spieltag | 16.08.2021 | Villarreal CF | - | Granada CF | 0:0 |  |
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| 2. Spieltag | 21.08.2021 | Espanyol Barcelona | - | Villarreal CF | 0:0 | ||||
| 3. Spieltag | 29.08.2021 | Atlético Madrid | - | Villarreal CF | 2:2 | |
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| 9. Spieltag | 17.10.2021 | Villarreal CF | - | CA Osasuna | 1:2 |  |
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| 10. Spieltag | 23.10.2021 | Athletic Club | - | Villarreal CF | 2:1 | ||||
| 16. Spieltag | 04.12.2021 | Sevilla FC | - | Villarreal CF | 1:0 | ||||
| 17. Spieltag | 12.12.2021 | Villarreal CF | - | Rayo Vallecano | 2:0 | |
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| 18. Spieltag | 18.12.2021 | Real Sociedad | - | Villarreal CF | 1:3 | |
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| 4. Spieltag | 21.12.2021 | Villarreal CF | - | CD Alavés | 5:2 | |
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| 19. Spieltag | 03.01.2022 | Villarreal CF | - | Levante UD | 5:0 | |
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| 20. Spieltag | 09.01.2022 | Villarreal CF | - | Atlético Madrid | 2:2 | ||||
| 21. Spieltag | 16.01.2022 | Elche CF | - | Villarreal CF | 1:0 | ||||
| 23. Spieltag | 06.02.2022 | Real Betis | - | Villarreal CF | 0:2 | ||||
| 29. Spieltag | 20.03.2022 | Cádiz CF | - | Villarreal CF | 1:0 | ||||
| 30. Spieltag | 02.04.2022 | Levante UD | - | Villarreal CF | 2:0 | ||||
| 31. Spieltag | 09.04.2022 | Villarreal CF | - | Athletic Club | 1:1 | ||||
| 32. Spieltag | 16.04.2022 | Getafe CF | - | Villarreal CF | 1:2 | |
Spanien